Donante múltiple

Noticias

HogarHogar / Noticias / Donante múltiple

Jul 19, 2023

Donante múltiple

Scientific Reports volumen 13, Número de artículo: 7644 (2023) Cite este artículo 1947 Accesos 2 Detalles de Altmetric Metrics Una variedad considerable de combinaciones donante-aceptor (D-A) ofrece el potencial

Scientific Reports volumen 13, número de artículo: 7644 (2023) Citar este artículo

1947 Accesos

2 altmétrico

Detalles de métricas

Una variedad considerable de combinaciones de donante-aceptor (D-A) ofrece la posibilidad de realizar materiales de fluorescencia retardada térmicamente activados (TADF) altamente eficientes. Múltiples compuestos de tipo D – A son una de las familias prometedoras de materiales TADF en términos de estabilidad y eficiencia. Sin embargo, esos emisores siempre están compuestos por donantes a base de carbazol a pesar de una amplia variedad de restos utilizados en moléculas D-A individuales unidas linealmente. En este documento, desarrollamos un compuesto TADF de tipo D – A múltiple con dos unidades donantes distintas de 9,10-dihidro-9,9-dimetilacridina (DMAC) y carbazol como diseño de heterodonante. El nuevo emisor exhibe un alto rendimiento cuántico de fotoluminiscencia (PLQY) en diversas condiciones, incluida la mezcla de medios polares y altas concentraciones. Los diodos emisores de luz orgánicos (OLED) mostraron una eficiencia cuántica externa (EQE) razonablemente alta. Además, revelamos que las moléculas de tipo D – A múltiples mostraron una mejor fotoestabilidad que las moléculas de tipo D – A únicas, mientras que la estabilidad operativa en los OLED implica otros factores dominantes.

La fluorescencia retardada activada térmicamente (TADF) se ha convertido en el emisor de tercera generación en diodos emisores de luz orgánicos (OLED), que facilita la recolección de excitones singlete y triplete a través del cruce intersistema inverso (RISC), lo que da como resultado una eficiencia cuántica interna del 100 % (IQE). )1. Este fenómeno ocurre a temperatura ambiente debido a una pequeña brecha de energía de un solo triplete (ΔEST) entre los estados singlete y triplete excitados más bajos (S1 y T1), que se puede lograr separando espacialmente el orbital molecular ocupado más alto (HOMO) y el más bajo. orbital molecular desocupado (LUMO). Por lo tanto, el diseño molecular único de los emisores TADF se basa en varios tipos de unidades donadoras (D) y aceptoras (A)2,3,4,5. El interés reciente en el área de investigación de TADF está relacionado con el control de constantes de tasa, por ejemplo, maximizar la tasa RISC (kRISC)6,7,8,9,10,11,12,13,14. El rápido kRISC puede reducir los excitones tripletes de larga duración, lo que contribuiría a disminuir las pérdidas de excitones y la reducción de la eficiencia15,16. Dado que los emisores fluorescentes generalmente exhiben una mejor estabilidad que los emisores fosforescentes y TADF con excitones tripletes de alta energía, otro beneficio esperado del kRISC rápido es la mejora de la durabilidad del dispositivo, que ha sido un problema grave y de larga data en las aplicaciones de TADF17,18. ,19,20. Sin embargo, las relaciones entre la durabilidad del dispositivo, kRISC y las estructuras moleculares no se han comprendido completamente. Por ejemplo, una serie de compuestos con donantes de carbazol y aceptores de benzonitrilo representados por 4CzIPN lograron estabilidades altas y satisfactorias a pesar de un kRISC moderadamente rápido (~ 106 s-1)1,21. Desde el punto de vista de la estructura química, las múltiples unidades donantes permiten no solo la variación de las interacciones D-A y la fuerza de transferencia de carga (CT), sino también las interacciones intramoleculares π-π y el efecto de deslocalización, que pueden estar asociados con la alta estabilidad22. Además, la estrategia de heterodonante que introduce segundas unidades de donante podría mejorar aún más la estabilidad además de las propiedades fotofísicas23,24. Sin embargo, los diseños de donantes múltiples y heterodonantes siempre se basan en donantes basados ​​en carbazol, como el carbazol original y el carbazol 3,6-disustituido25,26,27,28,29. Por lo tanto, se desea verificar estrategias de donantes múltiples y heterodonantes incorporando un tipo diferente de donante y comparándolo con moléculas D-A individuales unidas linealmente.

En este artículo, desarrollamos una nueva molécula de tipo donante múltiple y heterodonante, denominada 2Cz2DMAC2BN (Fig. 1, recuadro), que consta de dos carbazol (Cz), dos 9,10-dihidro-9,9-dimetilacridina (DMAC), y dos unidades de benzonitrilo (BN) conectadas al anillo de fenilo central. Los emisores basados ​​en DMAC forman CT fuertes debido a la naturaleza donante más fuerte de DMAC en comparación con Cz y la estructura más retorcida. Al combinarse con la fracción aceptora débil, los colores de emisión de 2Cz2DMAC2BN aparecen desde el azul cielo hasta el verde, lo que hace posible una variedad de opciones de emisores de referencia. Además, el alto rendimiento cuántico fotoluminiscente (PLQY) y el pequeño ΔEST demuestran propiedades TADF eficientes para 2Cz2DMAC2BN. Por lo tanto, se compararon las estabilidades de algunos tipos diferentes de excelentes materiales TADF con propiedades fotofísicas similares. El análisis de los parámetros fotofísicos y la estabilidad de estos compuestos proporcionaría una mejor comprensión de la relación estructura-propiedad en diseños de donantes múltiples y heterodonantes.

( a ) Espectros de absorción y fluorescencia a temperatura ambiente y espectro de fosforescencia a 77 K para 2Cz2DMAC2BN en tolueno. Recuadro: Estructuras químicas de 2Cz2DMAC2BN. (b) Espectros PL para películas dopadas con 2Cz2DMAC2BN de mCBP y película pura de 2Cz2DMAC2BN. (c) Dependencia de la temperatura de la desintegración transitoria de PL para una película dopada con 6% en peso -2Cz2DMAC2BN de mCBP.

El compuesto se sintetizó fácilmente a partir de 1,4-dibromo-2,3,5,6-tetrafluorobenceno disponible comercialmente en tres pasos con el acoplamiento de Suzuki seguido de la reacción SNAr (Métodos complementarios S1)29. El DMAC desprotonado en presencia de hidruro de sodio atacó la posición 2,5 de los derivados de tetrafluoro. Los restos DMAC relativamente voluminosos evitan sustituciones adicionales incluso en cantidades excesivas de nucleófilos. Por tanto, el siguiente SNAr que utiliza el anión N carbazol forma el compuesto objetivo con buenos rendimientos. El producto se purificó cuidadosamente mediante cromatografía en columna, recristalización y sublimación al vacío. La estructura molecular se confirmó mediante análisis de monocristal de rayos X (Figura complementaria S1). El cristal contiene dos moléculas independientes con un centro de inversión, donde los ángulos diédricos entre DMAC y los anillos centrales de fenilo (Ph) varían de 77 ° a 90 °. Dado que el ángulo calculado es de 79 ° (Figura complementaria S2), el efecto de empaquetamiento podría causar estructuras altamente retorcidas. Este resultado sugiere cierto grado de libertad para la rotación de los anillos sustituidos. Dado que se considera que el enlace DMAC-Ph está muy torcido cerca de 90° en los estados excitados debido al CT30, la molécula debería formar fácilmente geometrías estables en los estados excitados.

Las características fotofísicas de 2Cz2DMAC2BN se caracterizaron completamente en solución y en estado sólido (Fig. 1). Se obtuvo un PLQY alto del 91% en tolueno, donde también se logró el pequeño ΔEST de 0,01 eV y una vida útil retardada rápida (τd) de 3,8 µs (Tabla 1), lo que indica propiedades eficientes de TADF. Estas propiedades son comparables a las del 4CzIPN, que es una de las mejores moléculas verdes de TADF1. El espectro de fosforescencia en tolueno a 77 K mostró picos en los hombros, lo que indica que el estado T1 tiene un carácter de estado localmente excitado (LE). El triplete LE (3LE) de Cz y DMAC es relativamente alto, > 3,0 eV31. Aunque se informó que el 3LE de BN-Ph-BN era 2,9 eV29, el DMAC altamente retorcido podría ofrecer espacio para planarizar los anillos de BN-Ph-BN, lo que resultaría en la disminución de 3LE. Curiosamente, 2Cz2DMAC2BN mostró un PLQY constantemente alto incluso en solventes polares como la acetona, lo cual es una clara diferencia con 4CzIPN (Figura complementaria S3 y Tabla S1). Esta característica sugiere un gran potencial para mantener un PLQY alto en altas concentraciones de dopaje, incluidas condiciones limpias, donde las moléculas de TADF que tienen estructuras D – A pueden reducir el PLQY como medio polar. Además, la estructura centrosimétrica de 2Cz2DMAC2BN conduce a una baja polaridad.

De hecho, las películas de mezcla de 2Cz2DMAC2BN y mCBP (3,3′-di(9H-carbazol-9-il)-1,1′-bifenilo) mantuvieron PLQY cerca de la unidad en concentraciones de dopaje de 6 a 50% en peso (Fig. 1b y Tabla 1). Las longitudes de onda de emisión también mostraron pequeños corrimientos al rojo. Estos son ventajosos para optimizar el OLED porque las concentraciones de dopaje en la capa emisiva (EML) afectan significativamente la capacidad de transporte de carga. El ΔEST y el τd son comparablemente buenos con los de la solución. La dependencia de la temperatura de la desintegración transitoria de PL mostró claramente el comportamiento típico de TADF con el aumento de la fluorescencia retardada (Fig. 1c). Las propiedades ópticas en otros huéspedes como CCP (9-fenil-9H-3,9′-bicarbazol) y PPT (2,8-bis(difenil-fosforil)-dibenzo[b,d]tiofeno) también son excelentes, aunque la polaridad de PPT es relativamente mayor que la de mCBP (Figura complementaria S4 y Tabla S2) 32. El kRISC calculado está cerca de 106 s-1, que es similar al de 4CzIPN. La película pura también exhibió buenas propiedades de emisión con un PLQY del 76%, lo que indica la supresión de la extinción de la concentración. El máximo de emisión en la película pura tiene un desplazamiento al rojo de solo 24 nm con respecto al de una película dopada con un 6% en peso de mCBP (Fig. 1b). Estos resultados demuestran adecuadamente las propiedades de emisión eficiente de 2Cz2DAMC2BN.

Para demostrar las propiedades TADF eficientes de 2Cz2DMAC2BN, los OLED se fabricaron de acuerdo con el informe de 4CzIPN21. Las estructuras del dispositivo son ITO (100 nm)/HAT-CN (10 nm)/Tris-PCz (30 nm)/capa de bloqueo de electrones (EBL) (5 nm)/x-wt%-2Cz2DMAC2BN:host (30 nm)/ capa de bloqueo de agujeros (HBL) (10 nm)/BPy-TP2 (40 nm)/Liq (2 nm)/Al (100 nm), donde HAT-CN es dipirazino[2,3-f:2′,3′- h]quinoxalina-2,3,6,7,10,11-hexacarbonitrilo, Tris-PCz es 9,9′,9″-trifenil-9H,9′H,9″H-3,3′:6′, 3 ″ -tercarbazol, BPy-TP2 es 2,7-bis (2,2′-bipiridin-5-il) trifenileno y Liq es 8-hidroxiquinolinolato-litio (Figura complementaria S5). Los dispositivos con huéspedes mCBP y CCP tienen la EBL de la capa limpia de cada material huésped y la HBL de T2T (2,4,6-tris(bifenil-3-il)-1,3,5-triazina). Los dispositivos con host PPT tienen la EBL de mCBP y la HBL de PPT. Se estimó que los niveles de energía HOMO-LUMO de 2Cz2DMAC2BN eran −5,4 y −2,5 eV a partir de las mediciones electroquímicas, donde se encontró que los procesos redox eran estables (Figura complementaria S6). Las energías HOMO-LUMO en la película pura medidas por espectroscopia de rendimiento de fotoelectrones y brecha de energía óptica fueron −5,75 y −3,15 eV. Los materiales anfitriones de mCBP y CCP que consisten en anillos de Ph y Cz son de tipo p, mientras que el anfitrión PPT con óxido de fosfina es de tipo n. Sin embargo, las propiedades de transporte del portador de carga en la EML cambiarían dependiendo de las concentraciones de dopaje de 6, 15 y 50% en peso de 2Cz2DMAC2BN bipolar.

El dispositivo mCBP dopado con 6% en peso -2Cz2DMAC2BN mostró una EQE razonablemente alta del 19%, aunque la caída de eficiencia es ligeramente grande (Fig. 2 y Tabla 2). Se calcula que el EQE teórico es del 20 % a partir del equilibrio de portador estimado del 100 % y la eficiencia de utilización de excitones, el PLQY experimental del 95 % y la eficiencia de desacoplamiento simulada del 21 % (Figura complementaria S7), lo cual es consistente con el resultado experimental. La densidad de corriente (J)-voltaje (V) y las características de caída mejoraron con el aumento de las concentraciones de dopaje ya que la zona de recombinación se desplazó al centro al mejorar el transporte de electrones en la EML como se observa en los dispositivos de 4CzIPN21. Aunque los valores de PLQY fueron casi los mismos para películas de mCBP dopadas con entre 6 y 50% en peso, los valores máximos de EQE disminuyeron ligeramente debido a algunos procesos de extinción. Las características J-V de los dispositivos que utilizan hosts CCP son independientes de las concentraciones de dopaje (Fig. 2), lo que indica que la recombinación siempre ocurrió en la interfaz EML/HBL. Esto se debe a la movilidad de los orificios notablemente mayor de la película huésped CCP, como lo confirman los dispositivos de solo orificios y de solo electrones (HOD y EOD) (Figura complementaria S8). Sin embargo, las características EQE de los dispositivos CCP dependen en gran medida de las concentraciones de dopaje. El dispositivo CCP dopado al 50% en peso también sugirió la existencia de extinción del excitón en la alta concentración de dopaje, probablemente debido al aumento del estado del anión radical de 2Cz2DMAC2BN que causó la aniquilación. Por otro lado, el transporte de electrones en el huésped 2Cz2DMAC2BN podría ser pequeño en los dispositivos que utilizan un host PPT tipo n. Aunque la baja concentración de dopaje del 6% en peso mostró una caída relativamente grande debido a la mala movilidad del orificio, el dispositivo PPT dopado con un 15% en peso mostró mejores características de caída y EQE general que los dispositivos tipo p. Curiosamente, la vida útil operativa del dispositivo PPT es mejor que la de los dispositivos mCBP y CCP (Figura complementaria S9) a pesar de que se sabe que las estabilidades de los compuestos a base de óxido de fosfina son mucho más bajas que las de los compuestos a base de carbazol33. Por lo tanto, la estabilidad del anión radical de 2Cz2DMAC2BN podría ser dominante, lo que puede explicarse por la pequeña energía de disociación del enlace C-N en el estado del anión radical34.

Rendimientos OLED para dispositivos basados ​​en 2Cz2DMAC2BN. (a – c) Los dispositivos con host mCBP. (d – f) Los dispositivos con host CCP. (g – i) Los dispositivos con host PPT. ( a, d, g ) Características de densidad de corriente-voltaje. ( b, e, h ) Características de luminancia EQE. (c,f,i) Espectros EL en los OLED a 6 V.

Para obtener una mejor comprensión de los problemas de estabilidad, comparamos cuatro materiales TADF diferentes, 2Cz2DMAC2BN, 4CzIPN1, ACRXTN35 y DACT-II36, centrándonos en los tipos de estructuras donantes (Fig. 3). Aunque 2Cz2DMAC2BN tiene dos tipos de donantes de Cz y DMAC, los restos de DMAC proporcionan el nivel de HOMO de la molécula debido a la naturaleza donante más fuerte de DMAC en comparación con los restos de Cz. Por lo tanto, el HOMO de 2Cz2DMAC2BN era menos profundo que el de 4CzIPN (aproximadamente −5,4 eV frente a aproximadamente −5,8 eV), aunque ambas moléculas tienen cuatro unidades de donantes múltiples. ACRXTN que tiene un único donante de DMAC tiene una energía HOMO ligeramente más profunda (aprox. −5,7 eV) a 2Cz2DMAC2BN37. También se puede considerar que DACT-II tiene una única unidad donante basada en el anillo Cz, aunque la energía HOMO (−5,5 eV) es ligeramente menor debido a los sustituyentes de difenil aminas en las posiciones 3,6 del carbazol. Las propiedades fotofísicas de estos materiales en las películas puras se resumieron en la Figura complementaria S10 y la Tabla S3. Estos compuestos mostraron emisiones verdes con energías S1 similares. Además, estos materiales también tienen valores τd similares de 1–2 µs y valores kRISC de 8–10 × 105 s−1, lo que se considera un parámetro importante relacionado con la estabilidad de las moléculas de TADF. Sin embargo, las estabilidades del estado excitado estimadas a partir de los cambios de intensidad de PL en función del tiempo de irradiación son muy diferentes para estos compuestos. Los tiempos de vida media de las intensidades de emisión son tres veces más largos en 4CzIPN que 2Cz2DMAC2BN y DACT-II, y cuatro veces más largos en comparación con ACRXTN. Este resultado no puede explicarse únicamente por parámetros fotofísicos como los niveles de HOMO-LUMO, PLQY, ΔEST y kRISC de los materiales. Por tanto, suponemos que la estabilidad se ve fuertemente afectada por las estructuras químicas de los compuestos. Aquí, clasificamos dos características distintas, es decir, moléculas D-A basadas en donantes múltiples (2Cz2DMAC2BN y 4CzIPN) frente a moléculas D-A individuales unidas linealmente (ACRXTN y DACT-II), y tipos de estructura de donantes basados ​​en DMAC ( 2Cz2DMAC2BN y ACRXTN) frente a moléculas basadas en Cz (4CzIPN y DACT-II). Para la misma clase de unidades donantes, las moléculas D – A basadas en donantes múltiples mostraron mejores estabilidades en comparación con las moléculas D – A lineales individuales. Esto se atribuye a los sustituyentes abarrotados con apilamiento intramolecular π – π. Las muestras fotodegradadas de derivados de carbazol mostraron productos mediante la disociación del enlace C-N, por ejemplo, carbazol y dicarbazol isoftalonitrilo de 4CzIPN38. Por lo tanto, la deslocalización y estabilización del estado CT en el estado excitado a través de las interacciones donante-donante podría suprimir la disociación de las unidades donantes. Esto también puede estar relacionado con los resultados de que las moléculas de TADF basadas en Cz mostraron una mejor estabilidad que las basadas en DMAC. Los ángulos diédricos más grandes entre los anillos DMAC y Ph no solo deberían debilitar la fuerza de la unión sino también localizar más el D – A en el CT. Tenga en cuenta que la fotoestabilidad de las películas dopadas también mostró una tendencia similar (Figura complementaria S11 y Tabla S4).

(a) Estructuras químicas de los materiales TADF bajo investigación. ( b ) Fotoestabilidad de los materiales TADF en las películas puras. Cambio de intensidad de PL versus tiempo de excitación irradiado por luz láser de onda continua a 355 nm (potencia de excitación de 2,5 W cm-2). Recuadro: espectros PL de las películas limpias. (c) Estabilidad operativa del dispositivo para OLED que tiene EML de mCBP dopado con TADF al 15% en peso. Cambio de luminancia versus tiempo operativo a una luminancia inicial de 100 cd m-2. Recuadro: espectros EL para los dispositivos.

Además, comparamos la vida útil operativa de los dispositivos basados ​​en estos cuatro emisores TADF (Fig. 3), donde la estructura del dispositivo era ITO (100 nm)/HAT-CN (10 nm)/Tris-PCz (30 nm)/mCBP ( EBL) (5 nm)/emisores del 15 % en peso: mCBP (30 nm)/T2T (10 nm)/BPy-TP2 (40 nm)/Liq (2 nm)/Al (100 nm). Sólo 4CzIPN mostró un funcionamiento estable y su vida útil es varios cientos de veces mayor que la de otros materiales. Aunque la formación de tripletes es enorme en la excitación eléctrica, los kRISC de estos materiales son del mismo orden de magnitud. Por lo tanto, la gran diferencia con la estabilidad del estado excitado sugiere que la ruta de degradación dominante en los dispositivos está relacionada con las especies cargadas. Aunque ACRXTN mostró una vida útil ligeramente más larga que 2Cz2DMAC2BN, el resto DMAC parece causar esencialmente la menor estabilidad. Como se mencionó anteriormente, la estabilidad del estado del anión radical podría tener un impacto mayor en los dispositivos de 2Cz2DMAC2BN, y se sabe que el enlace simple C – N es vulnerable en el anión radical. Por lo tanto, el enlace C – N altamente retorcido entre los anillos DMAC y Ph por el impedimento estérico podría disminuir la estabilidad de 2Cz2DMAC2BN. En las películas combinadas de emisores de TADF y huéspedes de tipo p comúnmente utilizados, como mCBP, las moléculas de TADF desempeñan un papel clave en la inyección y el transporte de electrones39. Aquí, para lograr emisiones verdes, 2Cz2DMAC2BN, ACRXTN y DACT-II tienen donantes relativamente fuertes y aceptores débiles, mientras que 4CzIPN tiene donantes relativamente débiles y aceptores fuertes. Estas diferencias indican que 4CzIPN es ventajoso para la inyección y el transporte de portadores de carga equilibrados al tener en cuenta las propiedades del huésped. Por lo tanto, la elección de las unidades donadoras y aceptoras debe ser primordialmente importante y considerada cuidadosamente.

Se desarrolló un compuesto TADF de tipo D – A múltiple utilizando heterodonantes de restos Cz y DMAC. Las propiedades fundamentales del TADF eran comparables a las de excelentes emisores verdes como el 4CzIPN. Además, se pueden mantener altos PLQY en disolventes polares y películas con altas concentraciones de dopaje. El rendimiento de OLED se optimizó cambiando las concentraciones de dopaje de los emisores, lo que demuestra un EQE razonable. La principal motivación del trabajo fue ofrecer una mejor comprensión de la relación estructura-estabilidad. Así, comparamos las estabilidades de cuatro tipos diferentes de materiales TADF. El diseño de tipo D-A múltiple parece ser valioso para aumentar la estabilidad del estado excitado. Sin embargo, la estabilidad operativa del dispositivo es más complicada y la degradación relacionada con el polarón podría tener un mayor impacto en la durabilidad del OLED. Dado que las propiedades de inyección y transporte del portador en la EML se ven afectadas por las moléculas de TADF, aunque su función principal es controlar el proceso excitónico, es necesaria una consideración cuidadosa de la fuerza de cada donante-aceptor en la molécula de TADF.

Los materiales disponibles comercialmente para la síntesis se utilizaron tal como se recibieron de los proveedores. Los detalles de los instrumentos y las mediciones físicas se proporcionan en la Tabla complementaria S6.

Los procedimientos sintéticos y los datos de caracterización de cada material se describen en los Métodos complementarios S1 y los espectros de RMN se proporcionan en los Datos S1.

Los cálculos se realizaron principalmente utilizando las instalaciones informáticas del Instituto de Investigación de Tecnología de la Información de la Universidad de Kyushu. Los cálculos de orbitales moleculares se realizaron utilizando el programa Gaussian 16. Las geometrías se optimizaron en el B3LYP/6-31+G(d,p). Los cálculos de TD-DFT se realizaron en el nivel B3LYP/6-31+G(d,p) para los cálculos de estados excitados.

Se fabricaron películas delgadas orgánicas para mediciones ópticas sobre sustratos limpios de cuarzo y silicio mediante evaporación térmica a una presión inferior a 1 × 10-4 Pa. Los sustratos se limpiaron con acetona e isopropanol y luego se trataron con UV/ozono para eliminar las especies orgánicas adsorbidas. antes de la deposición.

Los procedimientos de fabricación y medición se describen en los Métodos complementarios S2.

Los monocristales adecuados para el análisis estructural de rayos X se obtuvieron mediante sublimación al vacío. Los archivos de información cristalográfica de rayos X (CIF) están disponibles [CCDC 2249866 contiene los datos cristalográficos complementarios para este artículo. Estos datos se pueden obtener de forma gratuita en el Centro de datos cristalográficos de Cambridge a través de http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif].

Uoyama, H., Goushi, K., Shizu, K., Nomura, H. y Adachi, C. Diodos emisores de luz orgánicos altamente eficientes a partir de fluorescencia retardada. Naturaleza 492, 234–238 (2012).

Artículo ADS CAS PubMed Google Scholar

Hong, G. y col. Breve historia de los OLED: desarrollo de emisores e hitos de la industria. Adv. Madre. 33, 2005630 (2021).

Artículo CAS Google Scholar

Im, Y. et al. Estrategia de diseño molecular de emisores de fluorescencia retardada orgánicos activados térmicamente. Química. Madre. 29, 1946-1963 (2017).

Artículo CAS Google Scholar

Liu, Y., Li, C., Ren, Z., Yan, S. y Bryce, MR Materiales de fluorescencia retardada totalmente orgánicos activados térmicamente para diodos orgánicos emisores de luz. Nat. Rev. Mater. 3, 18020 (2018).

Artículo ADS CAS Google Scholar

Imahori, H., Kobori, Y. & Kaji, H. Manipulación de estados de transferencia de carga mediante diseño molecular: perspectiva desde el “excitón dinámico”. Acc. Madre. Res. 2, 501–514 (2021).

Artículo CAS Google Scholar

Park, IS, Matsuo, K., Aizawa, N. y Yasuda, T. Emisores de fluorescencia retardada activados térmicamente a base de dibenzoheteraborina de alto rendimiento: arquitectura molecular para lograr simultáneamente una emisión de banda estrecha y una conversión eficiente de espín triplete-singlete. Adv. Función. Madre. 28, 1802031 (2018).

Artículo de Google Scholar

Liu, J. y col. Evidencia experimental de emisores de fluorescencia retardada activados térmicamente con “excitón caliente”. Adv. Optar. Madre. 7, 1801190 (2018).

Artículo de Google Scholar

Matsuo, K. & Yasuda, T. Sistemas π basados ​​en boronato y borinato para materiales de fluorescencia retardada azul activados térmicamente. Química. Comunitario. 55, 2501–2504 (2019).

Artículo CAS Google Scholar

Wang, X. et al. Dendrímeros de hexaarilbenceno de transferencia de carga a través del espacio con fluorescencia retardada activada térmicamente y emisión inducida por agregación para OLED procesados ​​en solución eficientes. Química. Ciencia. 10, 2915–2923 (2019).

Artículo CAS PubMed PubMed Central Google Scholar

Wada, Y., Nakagawa, H., Matsumoto, S., Wakisaka, Y. y Kaji, H. Emisores de luz orgánicos que exhiben un cruce inverso entre sistemas muy rápido. Nat. Fotónica 14, 643–649 (2020).

Artículo ADS CAS Google Scholar

Aizawa, N., Matsumoto, A. y Yasuda, T. Equilibrio térmico entre estados excitados singlete y triplete en fluoróforos orgánicos para fluorescencia retardada de submicrosegundos. Ciencia. Adv. 7, eabe5769 (2021).

Artículo ADS CAS PubMed PubMed Central Google Scholar

Cui, L.-S. et al. El giro rápido permite una electroluminiscencia orgánica eficiente y estable desde estados de transferencia de carga. Nat. Fotónica 14, 636 (2020).

Artículo ADS CAS Google Scholar

Kim, JU et al. Molécula de fluorescencia retardada a escala de nanosegundos para OLED de color azul intenso con pequeña caída de eficiencia. Nat. Comunitario. 11, 1765 (2020).

Artículo ADS CAS PubMed PubMed Central Google Scholar

Ren, Y. y col. Emisores de fluorescencia retardada azul eficientes activados térmicamente que muestran un cruce intersistema inverso muy rápido. Aplica. Física. Expreso 14, 071003 (2021).

Artículo ADS CAS Google Scholar

Hasan, M. y col. Aniquilación excitón-excitón en un emisor de fluorescencia retardada activado térmicamente. Adv. Función. Madre. 30, 2000580 (2020).

Artículo CAS Google Scholar

Hasan, M. y col. Correlación de la dinámica de excitones de emisores de fluorescencia retardada activados térmicamente con la caída de eficiencia en OLED. Física. Aplicación Rev. 18, 054082 (2022).

Artículo ADS CAS Google Scholar

Lee, J. y col. Gestión del estado de excitación caliente para diodos emisores de luz orgánicos fosforescentes azules de larga duración. Nat. Comunitario. 8, 15566 (2017).

Artículo ADS CAS PubMed PubMed Central Google Scholar

Einzinger, M. y col. Vidas de excitón más cortas a través de un efecto externo de átomo pesado: aliviar los efectos de los procesos bimoleculares en diodos emisores de luz orgánicos. Adv. Madre. 29, 1701987 (2017).

Artículo de Google Scholar

Schmidbauer, S., Hohenleutner, A. & König, B. Degradación química en dispositivos orgánicos emisores de luz: mecanismos e implicaciones para el diseño de nuevos materiales. Adv. Madre. 25, 2114-2129 (2013).

Artículo CAS PubMed Google Scholar

Monkman, A. ¿Por qué todavía necesitamos un emisor OLED azul profundo estable y de larga duración? Aplicación ACS. Madre. Interfaces 14, 20463–20467 (2022).

Artículo CAS PubMed Google Scholar

Nakanotani, H., Masui, K., Nishide, J., Shibata, T. y Adachi, C. Estabilidad operativa prometedora de diodos emisores de luz orgánicos de alta eficiencia basados ​​en fluorescencia retardada activada térmicamente. Ciencia. Rep. 3, 2127 (2013).

Artículo ADS CAS PubMed PubMed Central Google Scholar

Hosokai, T. y col. Evidencia y mecanismo de fluorescencia retardada activada térmicamente eficiente promovida por estados excitados deslocalizados. Ciencia. Adv. 3, e1603282 (2017).

Artículo ADS PubMed PubMed Central Google Scholar

Noda, H., Nakanotani, H. y Adachi, C. Ingeniería estatal entusiasmada para un cruce eficiente entre sistemas inversos. Ciencia. Adv. 4, eao6910 (2018).

Artículo ADS PubMed PubMed Central Google Scholar

Chan, C.-Y. et al. Diodos emisores de luz orgánicos estables de hiperfluorescencia de color azul puro con alta eficiencia y emisión estrecha. Nat. Fotónica 15, 203 (2021).

Artículo ADS CAS Google Scholar

Cho, YJ, Yook, KS & Lee, JY Alta eficiencia en un dispositivo de fluorescencia retardada activado térmicamente y procesado en solución que utiliza un material emisor de fluorescencia retardada con solubilidad mejorada. Adv. Madre. 26, 6642–6646 (2014).

Artículo CAS PubMed Google Scholar

Zou, Y., Gong, S., Xie, G. y Yang, C. Estrategia de diseño para emisores de fluorescencia retardada activados térmicamente procesables en solución y sus aplicaciones en diodos emisores de luz orgánicos. Adv. Optar. Madre. 6, 1800568 (2018).

Artículo de Google Scholar

Zhang, D. y col. Diodos emisores de luz orgánicos fluorescentes de color azul intenso, eficientes y estables, que emplean un sensibilizador con rápida conversión ascendente de triplete. Adv. Madre. 32, 1908355 (2020).

Artículo CAS Google Scholar

Yin, C., Zhang, D. y Duan, L. Una perspectiva sobre los materiales TADF azules basados ​​en derivados de carbazol-benzonitrilo para OLED eficientes y estables. Aplica. Física. Letón. 116, 120503 (2020).

Artículo ADS CAS Google Scholar

Mamada, M. et al. Diodos emisores de luz orgánicos de color azul intenso altamente eficientes basados ​​en un diseño molecular racional y en la ingeniería de dispositivos. Adv. Función. Madre. 32, 2204352 (2022).

Artículo CAS Google Scholar

Wada, Y., Shizu, K. y Kaji, H. La vibración molecular acelera la emisión de transferencia de carga en un material de fluorescencia retardada activado térmicamente de color azul altamente retorcido. J. Física. Química. A 125, 4534–4539 (2021).

Artículo CAS PubMed Google Scholar

Lee, YH y cols. Gestión de estados excitados de triplete local de emisores TADF basados ​​en boro para un proceso de giro rápido: hacia TADF-OLED altamente eficientes con caída de baja eficiencia. Química. Ing. J. 423, 130224 (2021).

Artículo CAS Google Scholar

Li, N. y col. Interacción huésped-dopante entre el emisor de fluorescencia retardada orgánico activado térmicamente y el material huésped: información sobre el estado excitado. Adv. Optar. Madre. 10, 2101343 (2022).

Artículo CAS Google Scholar

Ihn, S.-G. et al. Materiales anfitriones libres de óxido de fosfina diseñados con momentos dipolares y orbitales moleculares para una fluorescencia retardada activada térmicamente de color azul eficiente y estable. Adv. Ciencia. 9, 2102141 (2022).

Artículo CAS Google Scholar

Lin, N., Qiao, J., Duan, L., Wang, L. y Qiu, Y. Comprensión molecular de la estabilidad química de materiales orgánicos para OLED: un estudio comparativo sobre los que contienen sulfonilo, óxido de fosfina y carbonilo materiales de acogida. J. Física. Química. C 118, 7569–7578 (2014).

Artículo CAS Google Scholar

Nakanotani, H. y col. Diodos emisores de luz orgánicos de alta eficiencia con emisores fluorescentes. Nat. Comunitario. 5, 4016 (2014).

Artículo ADS CAS PubMed Google Scholar

Kaji, H. y col. Material electroluminiscente puramente orgánico que logra una conversión del 100 % de electricidad en luz. Nat. Comunitario. 6, 8476 (2015).

Artículo ADS CAS PubMed Google Scholar

Ahmad, V. y col. Transistores emisores de luz TADF y OLED procesados ​​por solución de alto EQE y alto brillo. Adv. Optar. Madre. 8, 2000554 (2020).

Artículo CAS Google Scholar

Sandanayaka, ASD, Matsushima, T. & Adachi, C. Mecanismos de degradación de diodos emisores de luz orgánicos basados ​​en moléculas de fluorescencia retardada activadas térmicamente. J. Física. Química. C 119, 23845 (2015).

Artículo CAS Google Scholar

Mamada, M. & Adachi, C. Papel inesperado de las capas intermedias de bloqueo de huecos y electrones que controlan la inyección y el transporte de portadores de carga en diodos emisores de luz orgánicos azules basados ​​en TADF. Aplica. Física. Letón. 121, 131103 (2022).

Artículo ADS CAS Google Scholar

Descargar referencias

Los autores agradecen a la Sra. K. Kusuhara y la Sra. N. Nakamura por la caracterización de los materiales. Los autores agradecen el apoyo del programa JSPS Core-to-Core (JPJSCCA20180005). MM agradece el apoyo financiero de las subvenciones JSPS KAKENHI números 19H02790, 20K21227, 21H05401 y 23K04879. HK agradece el apoyo financiero de la subvención número 20H05840 de JSPS KAKENHI.

Masashi Mamada

Dirección actual: Departamento de Química, Escuela de Graduados en Ciencias, Universidad de Kyoto, Sakyo-ku, Kyoto, 606-8502, Japón

Centro de Investigación en Electrónica y Fotónica Orgánica (OPERA), Universidad de Kyushu, Motooka, Nishi, Fukuoka, 819-0395, Japón

Bhagya Madushani, Masashi Mamada, Kenichi Goushi, Thanh Ba Nguyen, Hajime Nakanotani y Chihaya Adachi

Instituto de Investigación Química, Universidad de Kyoto, Uji, Kyoto, 611-0011, Japón

Hironori Kaji

Instituto Internacional para la Investigación de Energía Neutral en Carbono (I2CNER), Universidad de Kyushu, 744 Motooka, Nishi, Fukuoka, 819-0395, Japón

Chihaya Adachi

También puedes buscar este autor en PubMed Google Scholar.

También puedes buscar este autor en PubMed Google Scholar.

También puedes buscar este autor en PubMed Google Scholar.

También puedes buscar este autor en PubMed Google Scholar.

También puedes buscar este autor en PubMed Google Scholar.

También puedes buscar este autor en PubMed Google Scholar.

También puedes buscar este autor en PubMed Google Scholar.

MM sintetizó el material. MM, KG, HN y CA diseñaron los experimentos. BM y MM realizaron las mediciones. BM y TBN contribuyeron al análisis de los datos. MM, HK y CA supervisaron el proyecto. BM y MM escribieron el manuscrito. Todos los autores revisaron el manuscrito.

Correspondencia a Masashi Mamada o Chihaya Adachi.

Los autores declaran no tener conflictos de intereses.

Springer Nature se mantiene neutral con respecto a reclamos jurisdiccionales en mapas publicados y afiliaciones institucionales.

Acceso Abierto Este artículo está bajo una Licencia Internacional Creative Commons Attribution 4.0, que permite el uso, compartir, adaptación, distribución y reproducción en cualquier medio o formato, siempre y cuando se dé el crédito apropiado al autor(es) original(es) y a la fuente. proporcione un enlace a la licencia Creative Commons e indique si se realizaron cambios. Las imágenes u otro material de terceros en este artículo están incluidos en la licencia Creative Commons del artículo, a menos que se indique lo contrario en una línea de crédito al material. Si el material no está incluido en la licencia Creative Commons del artículo y su uso previsto no está permitido por la normativa legal o excede el uso permitido, deberá obtener permiso directamente del titular de los derechos de autor. Para ver una copia de esta licencia, visite http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/.

Reimpresiones y permisos

Madushani, B., Mamada, M., Goushi, K. et al. Diseño de múltiples donantes-aceptores para emisores de fluorescencia retardada activados térmicamente estables y altamente luminiscentes. Representante científico 13, 7644 (2023). https://doi.org/10.1038/s41598-023-34623-9

Descargar cita

Recibido: 06 de abril de 2023

Aceptado: 04 de mayo de 2023

Publicado: 11 de mayo de 2023

DOI: https://doi.org/10.1038/s41598-023-34623-9

Cualquier persona con la que compartas el siguiente enlace podrá leer este contenido:

Lo sentimos, actualmente no hay un enlace para compartir disponible para este artículo.

Proporcionado por la iniciativa de intercambio de contenidos Springer Nature SharedIt

Al enviar un comentario, acepta cumplir con nuestros Términos y pautas de la comunidad. Si encuentra algo abusivo o que no cumple con nuestros términos o pautas, márquelo como inapropiado.